Электрофильное замещение в замещенных аренах

Соединения с заместителем в бензольного кольце могут вступать в реакцию дальнейшего замещения атомов водорода — вторичного замещения. При этом возможно образование трех изомерных структур.

Расположение второго заместителя в значительной степени зависит от способности первого заместителя отдавать или оттягивать на себя электроны.
Заместитель, что отдает электроны, повышает способность бензольного кольца реакции электрофильного замещения, а заместитель, что оттягивает электроны, уменьшает эту способность.
Запомните: способность атома или атомной группы оттягивать или смещать электроны на бензольного кольцо определяет индуктивный эффект (I- эффект).
Группы, смещают электроны на бензольного кольцо, создают + I- эффект: алкильные группы (R-).
Группы, оттягивают электроны на себя, создают — И — эффект:

Другая возможность влиять на реакционную способность бензольного кольца заключается в способности определенных заместителей образовывать мезомерным структуры с ароматической системой.
Запомните: мезомерный эффект — это вид электронных смещений в несимметричных сопряженных системах, вызываемых заместителем и сопровождаются образованием полярных многоцентровых молекулярных орбиталей.
Группы — ОН, — Сl, — NH2, отдающие электроны бензольного кольцу, создают + М- эффект.
Группы — СН = O, — СООН, — NO2, что оттягивают электроны с бензольного кольца, создают -М- эффект.
Внимание: мезомерным эффекты в амино — (- NH2) и гидроксильной группе (- ОН) сильнее, чем их индуктивные эффекты. А в галогенов преобладают индуктивные эффекты.

Ориентация замещения в замещенных аренов

Сумма I- эффекта и М- эффекта первого заместителя определяет положение дальнейшего заместителя в бензольного кольце.

? Активирующий заместитель (заместитель первого рода) повышает электронную плотность всех положений в бензольного кольце, но больше в орто — и пара — положениях.
? Дезактивирующий заместитель (заместитель второго рода), уменьшает электронную плотность всех положений, но активность орто — и пара — положений снижается сильнее, чем мета- положення.1
Запомните: влияние заместителя первого рода сильнее проявляется в орто — и пара — положениях.

Мы в Google+